將PH指示電極和參比電極組合在一起的電極就稱PH復(fù)合PH電極。

　　PH指示電極是指對溶液中氫離子活度有響應(yīng)，電極電位隨之而變化的電極，又稱PH測量電極。PH指示電極有氫電極、銻電極和玻璃電極等幾種，但較常用的是玻璃電極。玻璃電極是由玻璃支桿以及由特殊成分組成的對氫離子敏感的電極感應(yīng)玻璃膜和內(nèi)參比電極組成的復(fù)合型電極。玻璃膜一般呈球泡狀，球泡內(nèi)充入內(nèi)參比溶液，插入?yún)⒈入姌O（一般用銀/氯化銀電極），用電極帽封接引出電線，裝上插口，就成為一支PH指示電極。單*支PH指示電極是無法進(jìn)行測量的，它必須和（外）參比電極一起才能測量。

　　參比電極是指對溶液中氫離子活度無響應(yīng)，具有已知和恒定的電極電位的電極。參比電極有硫酸亞汞電極、甘汞電極和銀/氯化銀電極等幾種。較常用的是甘汞電極和銀/氯化銀電極。參比電極在測量電池中的作用是提供并保持一個固定的參比電勢，因此對參比電極的要求是電勢穩(wěn)定、重現(xiàn)，溫度系數(shù)小，有電流通過時極化電勢小。（應(yīng)指復(fù)合PH電極中的外參比電極）

　　復(fù)合PH電極的較大優(yōu)勢就是合二為一，使用方便。其組成結(jié)構(gòu)主要有內(nèi)參比電極、內(nèi)參比溶液、電極球泡、玻璃支桿、外參比電極、外參比溶液、液接界、外殼、電極帽、電極導(dǎo)線、插口等組成。如下圖（左）。圖（右）是指示電極和參比電極分開獨(dú)立測量的簡略裝置。

　　內(nèi)參比電極：指示電極的組成部分，一般為銀/氯化銀電極，主要作用是引出（指示電極）電極電位，要求其電位穩(wěn)定，溫度系數(shù)小。

　　內(nèi)參比溶液：不同的離子選擇性電極，不同的電極膜，內(nèi)參比溶液一般不同。玻璃薄膜電極膜的內(nèi)參比溶液是0.1mol/L的HCl溶液。其他如氟化鑭單晶膜電極膜的內(nèi)參比溶液是NaF-NaCl的混合液。

　　3）電極球泡：由具有氫功能的鋰玻璃熔融吹制而成，呈球形，分布于玻璃支桿的內(nèi)外，膜厚在0.1-0.2mm左右，電阻值＜250兆歐；也有其他形式的球泡。

　　4）玻璃支桿：是支持電極球泡的玻璃管體，由電絕緣性優(yōu)良的鉛玻璃制成，其膨脹系數(shù)應(yīng)與電極球泡玻璃一致；

　　5）外參比電極：是測量電池電動勢，計(jì)算電極電位的基準(zhǔn)。一般有標(biāo)準(zhǔn)氫電極、甘汞電極、銀/氯化銀電極等幾種。銀-氯化銀電極的電位取決于電極表面銀離子的活度，在微溶鹽氯化銀存在下，銀離子活度又決定于溶液中氯離子的活度。較為一個提供與保持一個固定的參比電勢，外參比電極要求電位穩(wěn)定，重現(xiàn)性好，溫度系數(shù)小。

　　6）外參比溶液：為3.3mol/L的kcl凝膠電解質(zhì)。根據(jù)其存在狀態(tài)，又可分為可充式復(fù)合PH電極和非可充式復(fù)合PH電極。可充式復(fù)合PH電極在電極外殼上有一加液孔，當(dāng)電極的外參比溶液流失后，可將加液孔打開，重新補(bǔ)充KCl溶液。特點(diǎn)是參比溶液有較高的滲透速率，液接界電位穩(wěn)定重現(xiàn)，測量精度較高。而非可充式復(fù)合PH電極內(nèi)裝凝膠狀KCl，不易流失也無加液孔。特點(diǎn)是維護(hù)簡單使用方便，但在長期和連續(xù)的使用條件下，液接界處的KCl濃度會減少，影響測試精度。

　　7）液接界：是溝通外參比溶液和被測溶液的連接部件，要求滲透量穩(wěn)定，通常用砂芯的。

　　8）外殼：是支持玻璃電極和液接界，盛放外參比溶液的殼體，由PPS塑壓成型。

　　9）電極導(dǎo)線：為低噪音金屬屏蔽線，內(nèi)芯與內(nèi)參比電極連接，屏蔽層與外參比電極連接。